Cistanche Tubulosa uued fenüületanoidglükosiidid

Meie uuringute sarjas Cistanche spp. keemiliste koostisosade kohta. (Orobanchaceae),fenüületanoidglükosiidid1-3) ja iridoide4) alatesCistanche salsa(CA MEY.) G. BECKist on teatatud. Käesolevas artiklis käsitletakse Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOKi fenüületanoidglükosiide. f. kogutud Pakistanis.Cistanche tubulosa(SCHRENK) KONKS. f.5) on parasiitaim, mis kasvab Salvadora ja Calotropis spp. juurtel ning esineb laialdaselt Põhja-Aafrikas, Araabias, Lääne-Aasias, Pakistanis ja Indias. Tervet taime kasutatakse Pakistanis meditsiiniliselt kõhulahtisuse ja haavandite raviks.6) Nüüd soovime teatada nelja uue fenüületanoidglükosiidi, nimega tubulosiidid A (II), B (VI), C (VII) ja D (VIII), ning nelja teadaoleva fenüületanoidglükosiidi, ehhinakosiidi (I), akteosiidi ( III), akteosiidi isomeer (IV) ja 2'-atsetüüllakteosiid (V). Nende ühendite struktuurid määrati keemiliste tõendite ja spektroskoopiliste uuringute põhjal.

Kogu taime etanooliekstrakt suspendeeriti vees. Seda suspensiooni ekstraheeriti etüülatsetaadiga ja seejärel veega küllastatud n-butanooliga. Butanoolis lahustuv fraktsioon kromatografeeriti polüamiid- ja silikageelikolonnidel ning allutati järjestikku kõrgsurvevedelikkromatograafiale (HPLC), et saada kaheksa.fenüületanoidglükosiidid(I-VIII).

LOODUSLIKUD KASTANŠI TUBULOSA ÜRTID KASTANŠETAIMED PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Ühendid I, III, IV ja V eraldati amorfsete pulbritena, mille spektrid olid sarnasedehhinakosiid, 1) akteosiid, 1) akteosiidi isomeer7) ja 2'-atsetüüllakteosiid,2) ja tuvastati otsesel võrdlusel autentsete proovidega [õhukesekihikromatograafia (TLC), infrapuna (IR), prootoni tuumamagnetresonants (1H-NMR) ja süsiniku -13 tuumamagnetresonants (13C-NMR) spektrid].

Tubulosiid A (II) eraldati amorfse pulbrina, [ƒ¿]D{{0}},7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. IR-spekter viitas hüdroksüülrühmade (3440 cm-1), konjugeeritud estri (1705 cm-1), kaksiksideme (1634 cm-1) ja aromaatsete tsüklite (1608) olemasolule. , 1522 cm-1) ja ultraviolett (UV) spekter näitas neeldumismaksimumeid lainepikkustel 220, 250 sh, 292 sh ja 334 nm. II 1H-NMR spekter näitas ramnoosi metüülrühma signaale [6 1,07 (3H, d, J= 6 Hz)], atsetoksürühma metüülrühma [{{27} },98 (3H, s)], bensüülmetüleenprootonid [6 2,70 (2H, t, J= 7 Hz)], kaks glükoosianomeerset prootonit [6 4,32, 4,54 (igaüks 1H, d, J= 8 Hz)], ramnoosanomeerne prooton [6 5,11 (1H, br s)], kaks trans-olefiinset prootonit [6 6,25 , 7,64 (igaüks 1H, d, J= 16 Hz)] ja aromaatsed prootonid [6 6.5 7 ,2 (6H)]. Atsetüülimisel andis II undekaatsetaadi (IIa), mis oli identne ehhinakosiidi (I) dode-kapacitaadiga. Ühendi II 13C-NMR spekter oli peaaegu identne ühendi I omaga, välja arvatud signaalid, mis tulenevad otseselt aglükooniga seotud glükoosist ja atsetoksüülrühmast [6 20,9 (CH3), 171,5 (C {{63). }})], mis viitab sellele, et atsetoksüülrühm on seotud glükoosiosaga. II 13C-NMR spektris nihkub atsüülimine81 [-2,3 (C-1), -0,9 (C-2) ja -1 0,0 (C-3)] täheldati siseglükoosi C-1, C-2 ja C-3 juures, kui seda üksikasjalikult võrreldi I spektriga, mis näitab, et atsetoksürühm on seotud II glükoosifragmendi C-2 hüdroksüülrühmaga. Ühendi II metanolüüsil atsetüülkloriidiga metanoolis tuvastati TLC ja HPLC abil metüülkofeaat ja 3,{81}}dihüdroksüfenetüülalkohol. Ühendi II happeline hüdrolüüs 10% väävelhappega andis glükoosi ja ramnoosi vahekorras 2:1.

LOODUSLIK TUBULOOS SUGUFUNKTSIOONI PARANDAMISEKS PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Ülalnimetatud tõendite põhjal määrati tabeli A struktuuriks 2-(3,4-dihüdroksüfenüül)etüül0-aL-ramnopüranosüül-(1•¨3)- [ƒÀ-D-glu-kopüranosüül-(1-6)]-(4-O-kofeoüül1)-2-O-atsetüül-fl-D-glükopüranosiid (II).

Tubulosiid B (VI) eraldati amorfse pulbrina [a]D,{0}}.0•‹ (MeOH), C31H38016, mille 1H-NMR spekter näitas alifaatse atsetoksüülrühma olemasolu. [6 1,98 (3H, s)]. Ühendi VI 13C-NMR spekter oli väga sarnane akteosiidi isomeeri (IV) omaga, kuid erines veidi signaalides glükoosiosa ja atsetoksürühma [6 20,9 (CH3), 171,6 ( C =0)]. Atsetoksürühma asukoht ühendi VI glükoosifragmendis määrati selle13C-NMR spektri põhjal üksikasjaliku võrdlusega ühendi IV omaga.

Glükoosiosa C{{0}}, C-2 ja C-3 signaalid näitasid atsüülimise nihkeid (-2.5 (C-1). ), –0 ,6 (C-2) ​​ja -1.4 (C-3)], nagu II puhul, mis näitab, et atsetoksürühm on seotud C{ {12}} VI-s sisalduva glükoosiosa hüdroksüülrühm Atsetüülimisel andis VI oktaatsetaadi (VIa), mis oli identne ühendi VI metanooliga atsetüülkloriidiga metanoolis, metüülkofeaadis ja 3, {{. 14}}dihüdroksüfenetüülalkohol tuvastati TLC ja HPLC abil. VI happeline hüdrolüüs 10% väävelhappega andis glükoosi ja ramnoosi vahekorras 1:1. Nende tulemuste põhjal järeldasime, et tubulosiidi B struktuur on {{18} }(3,4-dihüdroksüfenüül)etüül-0-aL-ramnopüranosüül-(1-3)-(6-0-kofeo1)- 2-0-atsetüül143-D- glükopüranosiid (VI).

LOODUSLIK TUBULOOS IMmuunsuse PARANDAMISEKS PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Tubulosiid C (VII) eraldati amorfse pulbrina [a],-104.8•‹ (MeOH), C43H54024 H20, mille 1H-NMR spekter näitas nelja alifaatse atsetoksüülrühma [{{7} },80, 1,92, 1,95 ja 2,08 (igaüks 3H, s)]. Ühendi VII C-NMR spekter oli peaaegu identne tubulosiidi A (II) omaga, millel on alifaatne atsetoksüülrühm siseglükoosis, välja arvatud ramnoosiosast tulenevad signaalid. Lisaks on 13C-NMR spektris VII, atsüülimise nihked') täheldati ramnoosiosa C-2, C-3 ja C-4 põhjustatud signaalides üksikasjaliku võrdlusega II kohta nelja atsetoksürühma asukohad määrati sisemise glükoosi C-2 ja ramnoosiosa C-2, C-4 kohta VII atsetüülimine, VII andis oktaatsetaadi, mis oli identne tubulosiid A undekaatsetaadiga (IIa). Ühendi VII metanoolimisel atsetüülkloriidiga metanoolis tuvastati TLC ja happelise HPLC abil metüülkofeaat VII 10% väävelhappega andis glükoosi ja ramnoosi vahekorras 2:1.

Ülaltoodud tulemuste põhjal määrati tabeli C struktuuriks 2-(3,4- hüdroksüfenüül)etüül-2,3,4-tri-O-atsetüül-aL-tamnopüranosüül-( 1 -+ 3)-[/9-D-glükopüranosüül- (1 -+ 6)]-(4-0-kofeoüül1)-2-0-atsetüül-fl-D-glükopüranosiid (VII) .

TubulosiidD (VIII) eraldati amorfse pulbrina, [oc], -91,4 kraadi (MeOH), C43H54023. H2O, mille 1H-NMR spekter näitas nelja alifaatse atsetoksürühma olemasolu [6 1,81, 1,93, 1,96 ja 2,09 (igaüks 3H, s)]. Atsetüülimisel andis VIII heptaatsetaadi (VIIIa), mille 1H-NMR spekter näitas kaheksat alifaatset [6 1,87, 1,94, 1,96, 1,99, 2,10 (iga 3H, s) ja 2,02 (9H, s)] ja kolm aromaatset [6 2,27, 2,30 ja 2,32 (3H, s)] atsetoksüülmetüülsignaali. VIII 13C-NMR spekter oli peaaegu identne tubulosiidi C (VII) omaga, välja arvatud p-kumaarhappe fragmendist tulenevad signaalid. Ühendi VIII metanolüüsil atsetüülkloriidiga metanoolis tuvastati TLC ja HPLC abil metüül-p-kumaraat ja 3,{44}}dihüdroksüfenetüülalkohol. Ühendi VIII happeline hüdrolüüs 10% väävelhappega andis glükoosi ja ramnoosi vahekorras 2:1.

Nende tulemuste põhjal määrati tabeli D struktuuriks 2-(3,4- dihüdroksüfenüül)etüül-2,3,4-tri-O-atsetüül-a-lramnopüranosüül- (1•¨3)-[ƒÀ-D-glükopüranoosi-] (1→6)} (4-0-p-kumaar1)-2-0-atsetüül-fl-D-glükopüranosiid (VIII).

Paljufenüületanoidglükosiididnagu forsütosiid A, 'kraad) leukosceptosiid A, 7 isomar-tünosidell) ja nii edasi, millel on teatatud terminaalse suhkruna ramnoosiosast. Nendel juhtudel ei ole ramnoosi fragment atsetüülitud. Tubulosiidid C (VII) ja D (VIII) sisaldavad atsetüülitud ramnoosi fragmenti ja on esimesed looduslikult esinevad ühendid, mis sisaldavad triatsetüülramnoosi fragmenti.

LOODUSLIK TUBULOOS TESTOSTEROONI TOOTMISE PARANDAMISEKS PHGS75% ECH 30% ACT 12%